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生物降解包裝塑料技術的研究進展和行業現狀

http://www.szzj128.cn 2015年09月19日        

    隨著包裝材料的大量使用,一些廢棄包裝材料的處理是目前需要解決的難題。通常對廢棄包裝材料的處理主要有填埋、焚燒和回收再利用等3種方法。填埋法不但對土地造成污染,而且浪費了大量的土地;焚燒法釋放大量有毒氣體,對大氣造成污染;回收再利用法收集、分揀麻煩,實際應用困難。因此,開發合適的包裝材料方法是十分必要的。 
  生物降解法是一種很好解決廢棄包裝材料的新方法。它具有儲存運輸方便、應用范圍廣等特點,在生物降解包裝材料中,生物降解包裝塑料是一種常見的包裝材料。

  1生物降解塑料及其分類

  生物降解塑料是指當存在水和營養成分的條件下,可以被微生物降解的塑料。生物降解塑料根據其機理和破壞形式,分為完全生物降解和生物破壞性降解兩類。

  1. 1完全生物降解塑料

  完全生物降解塑料是指其分子結構可以被微生物或酶完全分解成簡單化合物的塑料材料。這類材料目前主要有天然高分子型、人工合成型、微生物合成型和植物轉基因型材料。

  1. 2生物破壞性降解塑料

  生物破壞性降解塑料主要是天然高分子與合成高分子復合而成的降解塑料。目前,有望在包裝領域中得到應用的復合方法仍以共混為主,其首選基材也是淀粉和纖維素等。

  2生物降解包裝材料的降解機理

  2. 1完全生物降解機理

  完全生物降解其機理是生物降解材料在自然界微生物,如細菌、霉菌和藻類的作用下,可完全分解為CO2、H2O或氨等低分子化合物。它具有儲存運輸方便、應用范圍廣等特點。其降解過程大致有3種作用方式。

  1)生物的物理作用由于生物細胞的增長而使物質發生機械性破壞;

  2)生物的化學作用微生物對聚合物的作用而產生新的質;

  3)酶的直接作用微生物侵蝕導致部分材料分裂或氧化裂解。

  2. 2生物破壞性降解機理

  是指利用天然聚合物(淀粉、纖維素等)的微生物可降解性,采用合成塑料改性(共聚),克服天然聚合物的強度差的缺點,得到可生物降解的塑料。

  3生物降解包裝塑料研究

  生物降解包裝塑料可在短時間內,在自然環境條件下即能分解的可降解的包裝塑料,它是替代目前的常規塑料,解決“白色污染”的新方法,也是國內外學者研究的熱點。

  生物降解材料的研究國內外已有研究報道。生物降解包裝塑料有淀粉基生物降解塑料、微生物發酵合成生物降解材料、纖維素基完全生物降解塑料、光/生物降解塑料和人工合成生物降解材料等。

  3. 1淀粉基生物降解塑料

  有關淀粉基生物降解塑料已有研究報道。滕立軍等以淀粉-聚乙烯生物降解膜和通用塑料膜聚乙烯(PE)、聚丙烯(CPP)為試材,從物理性能、力學性能方面進行了研究。研究表明:試驗所用降解材料在20~30d內的降解率大于20%;吸水率、滲透性高于通用薄膜PP、CPP;力學性能指標能滿足使用要求。同時,分析了生物降解薄膜在包裝領域的應用前景。淀粉塑料泛指其組成中含有淀粉或其衍生物的塑料,以天然淀粉為填充劑和以天然淀粉或其衍生物共混體系為主要組成的塑料都屬于此類,其中淀粉比例可高達60%。淀粉基塑料是降解塑料中的一大類。

  因原淀粉與PE、苯乙烯(PS)等通用型塑料相容性較差,常需引入乙烯醋酸乙烯等相容劑制備共混物。國外,尤其是意大利、美國和日本對淀粉基聚乙烯醇塑料的研究方興未艾,在技術上各有特色,并達到了一定的高度,其制品的生產形成了一定的規模和影響,美國對淀粉進行改性,制成高淀粉含量(90%以上)的生物降解塑料,它為不透明灰色樹脂,熔點約為175~200℃,用雙螺桿擠出機于130℃下擠出造粒,以水作為增塑劑成型加工,其注塑品性能與PS相似,但拉伸強度優于PS,在需氧和厭氧條件下均易生物降解,適用于快餐包裝材料等。國外已批量生產共混型淀粉基塑料,而且也有利用糊化淀粉和PVA共混研制生產降解塑料。近年來,國外又開發出一種新型淀粉復合材料,由于不包含非降解大分子或小分子組分,所以在環境中可完全生物降解,可用于一次性塑料制品。

  淀粉基塑料之所以易降解,主要原因是制品中淀粉成分分解后,制品表面直至內部出現了眾多微孔,增大了化學的、生物的和其它侵蝕作用的表面積,加快了殘余部分的降解。其中淀粉含量越高,生物降解速度就越快。

  3. 2微生物發酵合成生物降解塑料

  以蜜糖、油脂為原料制得的生物降解包裝材料,既具有熱塑加工性,又具有完全生物降解性。其主要產品有英國ICI公司的3-羥基丁酯和3-羥基戊酯(0%~30%)的共聚酯“Biopol”、日本東京工業大學資源研究所開發的聚羥基丁酸酯(PHB)以及美國麻省理工學院(MTI)開發的脂肪族共聚酯等。其中取得較大進展的是“Biopol”,它是英國ICI公司于1976年開始研究,利用微生物淀粉發酵制得的,于1990年開始工業化。該產品熱分解溫度為200℃,在堆肥場地中1年可完全分解,無二次公害。另外PHB是細菌體內為應付食物緊張而儲存原料的物質,可被許多細菌激活,導致快速降解,這方面的研究有很大發展前途。

  3. 3人工合成生物降解塑料

  利用化學合成法制造生物降解包裝材料較微生物合成法具有較大的靈活性,產品容易控制。研究開發工作是合成具有類似于天然高分子結構的物質或含有容易生物降解官能團的聚合物。目前的主要產品有聚乳酸(PLA)和聚已內酯(PCL)等PLA是一種聚羥基酸,它作為一種生物原制品,具有很好的生物降解性能,且具有良好的生物相溶性和生物可吸收性[11],在降解后不會遺留任何環保問題。其生產廠家主要有日本的島津制作所和三井東亞化學公司、美國的Cargill公司和Ecochem公司等。1998年,德國的Danone和CargillDow公司合作,采用聚乳酸為原料,開發出快速降解型DANONE酸奶杯。日本鐘紡合纖公司以從玉米中提取的聚乳酸為原料,制造出了生物降解型發泡塑料。這種材料的一些物理和化學性質與聚苯乙烯相同,因此現有的塑料發泡材料設備仍可對其進行加工PCL是由E-己內酯在催化劑作用下開鏈聚合而形成的,在泥土中會慢慢分解,一年可分解去95%。

  降解塑料是解決塑料包裝一次性制品環境污染問題的有效途徑之一,可謂之綠色塑料包裝材料。近年來產業化進程迅速,據報道,美國2000年降解高分子材料的應用可達到100萬噸;歐洲每年也以40~50萬噸的速度增加;我國降解塑料的開發及生產也已形成熱點,部分品種已走進市場,前景方興未艾。

  目前,已產業化的降解塑料品種有光降解、光生物降解、生物降解、轉基因生物降解等。其中光降解技術雖較成熟,但其降解行為的環境影響因素十分復雜,限制了它在包裝領域中的應用。

  3. 4纖維素基完全生物降解塑料

  天然高分子纖維素與淀粉一樣,非熱塑性材料,不能用常規加工方法加工。采用共混或化學改性方法破壞纖維素的氫鍵,使纖維素分子上的羥基發生反應,得到纖維素的衍生物,再與未經改性的纖維素或原淀粉等共混,制得性能各異的降解塑料,加工成力學性能好、生產成本低、降解速度快的各種制品或膜材。有人研究發現采用30%~85%可降解纖維素衍生物與30%~70%未改性纖維素或原淀粉共混制成的降解塑料,可用注塑和流延等成型手段,制成各種制品或膜材,其性能、降解速度、生產成本均有在包裝領域中推廣應用的潛力,可用于食品、日用品的包裝。

  3. 5光/生物降解塑料

  在生物降解塑料中,材料的降解行為必須在具有生物活性的環境介質中才能進行。添加適量的光敏劑,可以使塑料同時具有光和生物雙重降解性能,在一定條件下,明顯提高了降解速度的可控性。因此,光生物降解塑料的開發受到國內外普遍關注。已成為降解塑料的重要研究開發方向之一。近年來,在降解速度、降解的控制、降解的完全性、降解產物的環境安全性及降解材料的評價方法等方面都廣泛地進行了研究,并取得一定突破,這類材料在包裝領域應用將具有廣闊的發展前景。

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